總統行使下列何者職權，須先經行政院會議之議決？

對。憲法增修條文第2條第3項明定，總統發布緊急命令，須先經行政院會議之決議，發布後並須於10日內提交立法院追認；立法院不同意時，緊急命令立即失效。這正是題目所問。