交通部高速公路局負責國道工程相關之採購案件的公務員薪資屬何者？負責該局編製預決算之公務員薪資屬何者？

正確。兩者都是公務員薪資，性質均為人事費，屬維持機關日常運作的經常性支出。即使前者服務於國道工程採購案件，也不改變薪資本質。