專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(包括中藥學)104 年第 36 題單選題
以0.5 mM buffer pH 9.55／methanol= 84.6／15.4的緩衝液進行①desipramine (pKa 10.2) ②imipramine (pKa 9.5) ③nortriptyline (pKa 9.7) ④amitriptyline (pKa 9.4)等三環類抗憂鬱劑的毛細管電泳分析，在正常電極模式（normal polarity）下，關於其沖提快慢的順序下列何者正確？
A④＞②＞③＞①
B①＞③＞②＞④正確答案
C②＞③＞④＞①
D③＞②＞④＞①
B正確答案
正常極性CE中，EOF與陽離子同向；pH 9.55下，pKa越大帶正電越多，沖提越快。
為什麼答案是 B
pKa越大，在pH 9.55下帶正電比例越高，與電滲流(EOF)同向疊加，沖提最快，順序為①>③>②>④。
載入中…
完整詳解
Pro · 無限重點 正常極性CE中，EOF與陽離子同向；pH 9.55下，pKa越大帶正電越多，沖提越快。
正常極性陽離子跑最快；pH 9.55下，pKa越大帶正電比例越高，故沖提順序即為pKa大小順序：①>③>②>④。
逐選項分析
A✕ 陷阱
誤將pKa大小與沖提順序完全顛倒，或未考慮pH 9.55下各物質的帶電狀態。
B✓ 正確
pKa越大，在pH 9.55下帶正電比例越高，與電滲流(EOF)同向疊加，沖提最快，順序為①>③>②>④。
C✕
未正確計算各物質在pH 9.55下的解離比例，導致排序錯誤。
D✕
可能誤判了②與③的pKa大小關係，或混淆了電泳遷移方向。
毛細管電泳(CE)沖提順序判斷
| 條件 | 電滲流(EOF)方向 | 陽離子遷移 | 中性分子遷移 | 陰離子遷移 |
|---|
| 正常極性(陽極在進樣端) | 向陰極(最快) | 向陰極(與EOF同向，最快) | 隨EOF向陰極(次快) | 向陽極(與EOF反向，最慢) |
| 逆極性(陰極在進樣端) | 向陽極(最快) | 向陰極(與EOF反向，最慢) | 隨EOF向陽極(次快) | 向陽極(與EOF同向，最快) |
考生常誤以為pKa越小越容易解離，在CE中就跑得越快。實際上對於鹼性物質，pKa越大在特定pH下帶正電比例越高，在正常極性下與電滲流同向疊加，沖提才越快。 
