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國營聯招 化學普通化學、無機化學112 年第 29 題單選題

下列化合物中,何者之磁矩(Spin-only magnetic moment, )最接近 ?

A$[\mathrm{Cr}(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{6}]^{2+}$正確答案
B$\left[\mathrm{Mn}(\mathrm{CN})_6\right]^{3-}$
C$[Ni(CN)_{4}]^{2-}$
D$\left[\mathrm{V}(\mathrm{H}_2\mathrm{O})_6\right]^{3+}$
答案與詳解
A
正確答案
自旋磁矩μs=√(n(n+2)) μB,找未成對電子數n最接近4的錯合物(n=4時μs≈4.90 μB)

逐選項解析

A$[\mathrm{Cr}(\mathrm{H}_{2}\mathrm{O})_{6}]^{2+}$d⁴高自旋磁矩✓ 正確
Cr²⁺為d⁴,H₂O為弱場配位基,採高自旋排列,未成對電子n=4。μs=√(4×6)=√24≈4.90 μB,最接近5.0 μB。
B$\left[\mathrm{Mn}(\mathrm{CN})_6\right]^{3-}$d⁴低自旋磁矩✕ 易錯陷阱
Mn³⁺為d⁴,CN⁻為強場配位基,採低自旋排列,未成對電子n=2。μs=√(2×4)=√8≈2.83 μB,遠低於5.0 μB。易與A混淆:同樣d⁴但場強不同!
C$[Ni(CN)_{4}]^{2-}$d⁸平面四邊形抗磁✕ 錯誤
Ni²⁺為d⁸,CN⁻為強場,形成平面四邊形錯合物,採低自旋排列,未成對電子n=0。μs=0 μB,為抗磁性。
D$\left[\mathrm{V}(\mathrm{H}_2\mathrm{O})_6\right]^{3+}$d²磁矩計算✕ 錯誤
V³⁺為d²,H₂O弱場,未成對電子n=2。μs=√(2×4)=√8≈2.83 μB,與5.0 μB差距大。

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