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國營聯招 化學普通化學、無機化學10124單選題

下列有關鍵角的大小排列次序,何者正確?

APCl₃ > PBr₃正確答案
BCCl₄ > CF₄
CCCl₄ > SO₃
DHCN > CS₂
答案與詳解
A
正確答案
鍵角大小比較:有孤對電子時,取代基電負度越大→鍵結電子對被拉離中心→孤對壓縮效應越強→鍵角越小;無孤對的對稱分子鍵角固定,須先確認幾何形狀再比較。

為什麼答案是 A

PCl₃與PBr₃都是三角錐形(1孤對+3鍵對)。依「取代基電負度越大,鍵角越小」的規律:Cl電負度(3.16)>Br(2.96),PCl₃的鍵結電子對被拉離P中心較遠,使P上鍵結對密度降低,孤對電子的壓縮效應相對更強,故PCl₃鍵角<PBr₃鍵角,即PBr₃>PCl₃。此選項符合電負度規律,為正確答案。

考點:VSEPR+電負度效應考點:正四面體鍵角相等考點:分子幾何形狀比較考點:直線形分子鍵角相等
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黑皮