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普通物理與普通化學105 年第 34 題單選題考點：內界配位子考點：外界抗衡離子

下列那一種配位化合物，當我們用 AgNO3 水溶液滴定時，會形成沈澱？

A$\left[\mathrm{Cr}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{3}\mathrm{Cl}_{3}\right]$
B$\left[\mathrm{Cr}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]\mathrm{Cl}_{3}$正確答案
C$\mathrm{Na}_3[\mathrm{Cr}(\mathrm{CN})_6]$
D$\mathrm{Na}_3[\mathrm{CrCl}_6]$
答案與詳解
B
正確答案
只有「外界」的 Cl⁻ 才能被 Ag⁺ 沉澱成 AgCl，配位在內界的 Cl⁻ 不會游離。

逐選項解析

A$\left[\mathrm{Cr}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{3}\mathrm{Cl}_{3}\right]$內界配位子✕ 易錯陷阱
[Cr(NH3)3Cl3] 三個 Cl 全部都在中括號內，屬於內界配位子，不會解離成游離 Cl⁻，所以加 AgNO3 不會沉澱。
B$\left[\mathrm{Cr}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]\mathrm{Cl}_{3}$外界抗衡離子✓ 正確
[Cr(NH3)6]Cl3 的三個 Cl⁻ 都在中括號外，屬於外界抗衡離子，溶於水會完全游離，遇 Ag⁺ 立刻生成 AgCl 白色沉澱。
C$\mathrm{Na}_3[\mathrm{Cr}(\mathrm{CN})_6]$✕ 錯誤
D$\mathrm{Na}_3[\mathrm{CrCl}_6]$✕ 易錯陷阱
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