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專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(包括中藥學)106 年第 21 題單選題

Psoralen(MW = 186)的質譜分析結果如附圖所示時,其採用的離子化(ionization)方法最可能為下列何者?

題目圖片
Apositive ion chemical ionization
Belectron impact ionization
Celectrospray ionization
Dnegative ion chemical ionization正確答案
答案與詳解
D
正確答案
依標準答案應選 D。判斷重點是 psoralen 的分子量為 186,而圖譜以 m/z 186 的分子相關離子為主、碎片很少;這符合負離子化學游離(NICI)中電子捕獲形成分子陰離子自由基 [M]−• 的情形。圖中若另有 m/z 218 峰,該峰不是 NICI 的定義性或典型特徵,不能作為判定 D 的依據。

逐選項解析

Apositive ion chemical ionization✕ 錯誤
正離子化學游離(positive ion chemical ionization, PICI)是軟遊離法,常由反應氣體產生的質子供體使分析物質子化,因此典型分子相關峰為 [M+H]+。Psoralen 的 MW 為 186,若以此機制為主,預期主要峰接近 m/z 187,而不是以 m/z 186 的分子陰離子自由基為主要訊號。
Belectron impact ionization✕ 易錯陷阱
電子撞擊遊離(electron impact ionization, EI)可形成分子陽離子自由基 M+•,其 m/z 也可能正好是 186,因此容易造成混淆;但 EI 屬硬遊離,通常會造成較多且較明顯的結構碎片。題圖所呈現的主要判讀特徵是分子量位置的離子佔優勢、碎片少,較不符合 EI。
Celectrospray ionization✕ 錯誤
Dnegative ion chemical ionization✓ 正確

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