專技高考-藥師藥物分析與生藥學(包括中藥學)107 年第 4 題單選題
下列何種電子轉移最有可能發生在較長之波長且其莫耳吸光度(ε)小於1000?
C正確答案
n→π*躍遷所需能量最低,吸收波長最長,且屬禁制躍遷,莫耳吸光度ε小於1000。
為什麼答案是 C
n→π*躍遷所需能量最低,吸收波長最長,且為禁制躍遷,莫耳吸光度ε極小,通常小於1000。
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完整詳解
Pro · 無限重點 n→π*躍遷所需能量最低,吸收波長最長,且屬禁制躍遷,莫耳吸光度ε小於1000。
波長最長看n→π*或π→π*;ε小於1000(禁制躍遷)選n→π*,ε大(允許躍遷)選π→π*。
逐選項分析
A✕ 陷阱
π→π*躍遷雖波長較長,但屬允許躍遷,其莫耳吸光度ε通常大於10000,不符合小於1000的條件。
B✕
σ→σ*躍遷需要極高能量,發生在遠紫外區,波長極短,不符合較長波長的條件。
C✓ 正確
n→π*躍遷所需能量最低,吸收波長最長,且為禁制躍遷,莫耳吸光度ε極小,通常小於1000。
D✕
n→σ*躍遷發生在真空紫外區,波長較短,且ε值約在100至3000之間,不符合較長波長條件。
電子躍遷型別與光譜特性對照
| 躍遷型別 | 所需能量 | 吸收波長 | 莫耳吸光度(ε) | 躍遷性質 |
|---|
| σ→σ* | 最高 | 極短(遠紫外) | 大 | 允許 |
| n→σ* | 次高 | 較短(真空紫外) | 中(100-3000) | 允許 |
| π→π* | 較低 | 較長(近紫外) | 極大(>10000) | 允許 |
| n→π* | 最低 | 最長(近紫外/可見) | 極小(<1000) | 禁制 |
考生常將 n→π* 與 π→π* 的波長與 ε 值記混。兩者皆發生在較長波長區,但 π→π* 為允許躍遷(ε 大),n→π* 為禁制躍遷(ε 小)。記住『禁制躍遷吸光度小』即可秒解。