附圖為psoralen（MW = 186）的氣相層析－質譜分析結果，其採用的離子化（ionization）方法為：
Aelectrospray ionization
Belectron impact ionization
Cpositive ion chemical ionization正確答案
Dnegative ion chemical ionization
答案與詳解
C
正確答案
質譜圖基峰 m/z=187 為 [M+H]+ 準分子離子峰，且為 GC-MS 分析，故判斷為正離子化學游離 (PCI)。
為什麼答案是 C
正離子化學游離 (PCI) 屬軟遊離法，會產生準分子離子峰 [M+H]+，m/z 為 186+1=187，與圖中基峰完全吻合。
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完整詳解
Pro · 無限重點 質譜圖基峰 m/z=187 為 [M+H]+ 準分子離子峰，且為 GC-MS 分析，故判斷為正離子化學游離 (PCI)。
秒殺技巧
GC-MS 軟遊離看 [M+H]+ (MW+1) 即為正離子化學游離 (PCI)；硬遊離 EI 則看 M+• (MW)。逐選項分析
A✕
電噴灑遊離 (ESI) 主要應用於液相層析質譜 (LC-MS)，極少用於氣相層析質譜 (GC-MS)。
B✕ 陷阱
電子游離 (EI) 屬硬遊離法，會產生分子離子峰 (M+•, m/z=186) 及大量碎片離子，與圖中基峰 m/z=187 不符。
C✓ 正確
正離子化學游離 (PCI) 屬軟遊離法，會產生準分子離子峰 [M+H]+，m/z 為 186+1=187，與圖中基峰完全吻合。
D✕
負離子化學游離 (NCI) 會產生 [M-H]- 離子，m/z 應為 186-1=185，與圖中 m/z=187 不符。
GC-MS 常見遊離法比較
| 遊離法 | 游離能量 | 主要離子峰 | 適用場景 |
|---|---|---|---|
| EI (電子游離) | 硬遊離 | M+• 及碎片離子 | 標準譜庫比對 |
| CI (化學游離) | 軟遊離 | [M+H]+ 或 [M-H]- | 分子量測定 |
陷阱提醒
考生易將 EI 與 CI 的質譜圖特徵混淆。EI 為硬遊離，分子離子峰 M+• (m/z=186) 明顯且碎片多；CI 為軟遊離，主要產生 [M+H]+ (m/z=187) 準分子離子峰。