專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(含中藥學)111 年第 3 題單選題
以酸鹼滴定分析順丁烯二酸(pKa 1.85, 6.05)和反丁烯二酸(pKa 3.03, 4.44),其滴定曲線依序各有多少個明顯彎曲?
C正確答案
二元酸滴定能否出現兩個分明的當量點,取決於兩個pKa差值是否夠大(一般差≥4才會有明顯第二彎曲)。
為什麼答案是 C
順丁烯二酸ΔpKa=4.2夠大,兩個解離分開,呈2個明顯彎曲;反丁烯二酸ΔpKa=4.44−3.03=1.41太小,兩階段重疊只見1個彎曲,故2;1正確。
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完整詳解
Pro · 無限重點 二元酸滴定能否出現兩個分明的當量點,取決於兩個pKa差值是否夠大(一般差≥4才會有明顯第二彎曲)。
看 ΔpKa:差距大→兩個彎曲清楚;差距小→兩個解離重疊只看到一個彎曲。
逐選項分析
A✕
順丁烯二酸 ΔpKa=6.05−1.85=4.2,差距大可分兩階段,應出現2個明顯彎曲,故順丁烯二酸不會只有1個。
B✕ 陷阱
把兩者反過來判斷的陷阱。順丁烯二酸ΔpKa大應為2個彎曲,反丁烯二酸ΔpKa小應為1個彎曲,剛好與此選項相反。
C✓ 正確
順丁烯二酸ΔpKa=4.2夠大,兩個解離分開,呈2個明顯彎曲;反丁烯二酸ΔpKa=4.44−3.03=1.41太小,兩階段重疊只見1個彎曲,故2;1正確。
D✕
反丁烯二酸兩pKa僅差1.41,差距過小無法分辨第二個當量點,只會出現1個明顯彎曲,因此不會是2;2。
二元酸滴定曲線彎曲數判斷
| 化合物 | pKa1 | pKa2 | ΔpKa | 明顯彎曲數 |
|---|
| 順丁烯二酸 (maleic) | 1.85 | 6.05 | 4.2 | 2 個 |
| 反丁烯二酸 (fumaric) | 3.03 | 4.44 | 1.41 | 1 個 |
考生易把順丁烯二酸(cis、ΔpKa大)與反丁烯二酸(trans、ΔpKa小)的彎曲數對應搞反,誤選B(1;2)。關鍵記憶:ΔpKa越大兩當量點越分明,順丁烯二酸差4.2有2個、反丁烯二酸僅差1.41只有1個。