監辦人員以書面審核監辦之簽名時機為何 ?

正確。依《機關主會計及有關單位會同監辦採購辦法》規定，書面審核監辦者，「應於」各相關人員均簽名後為之，確保監辦人員能審閱所有前置作業紀錄。