下列質譜的離子化方法中，何者一般不會生成[M+H]⁺的離子訊號？
AEI正確答案
BCI（positive mode）
CESI（positive mode）
DMALDI（positive mode）
答案與詳解
A
正確答案
EI 為硬離子化法，主要產生奇電子分子離子 [M]⁺•；CI、ESI、MALDI 為軟離子化法，正模式下易產生 [M+H]⁺。
為什麼答案是 A
EI(電子轟擊)屬硬離子化，高能電子轟擊使分子失去電子，主要生成奇電子分子離子 [M]⁺•，通常不會生成 [M+H]⁺。
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完整詳解
Pro · 無限重點 EI 為硬離子化法，主要產生奇電子分子離子 [M]⁺•；CI、ESI、MALDI 為軟離子化法，正模式下易產生 [M+H]⁺。
秒殺技巧
看到 [M+H]⁺ 就想到『軟離子化』(CI, ESI, MALDI)；看到 [M]⁺• 就想到『硬離子化』(EI)。逐選項分析
A✓ 正確
EI(電子轟擊)屬硬離子化，高能電子轟擊使分子失去電子，主要生成奇電子分子離子 [M]⁺•，通常不會生成 [M+H]⁺。
B✕
CI(化學離子化)屬軟離子化，正模式下透過質子轉移反應，主要生成偶電子離子 [M+H]⁺。
C✕
ESI(電噴灑)屬軟離子化，正模式下溶液中質子附著於分子，主要生成 [M+H]⁺ 或多電荷離子。
D✕
MALDI(基質輔助雷射脫附)屬軟離子化，正模式下常生成 [M+H]⁺ 或 [M+Na]⁺ 等加合離子。
常見質譜離子化方法比較
| 離子化方法 | 軟/硬離子化 | 主要正離子訊號 | 適用樣品 |
|---|---|---|---|
| EI (電子轟擊) | 硬離子化 | [M]⁺• (分子離子) 及碎片 | 揮發性、熱穩定小分子 |
| CI (化學離子化) | 軟離子化 | [M+H]⁺ | 揮發性小分子 |
| ESI (電噴灑) | 軟離子化 | [M+H]⁺, [M+nH]ⁿ⁺ | 極性大分子、蛋白質 |
| MALDI (基質輔助雷射) | 軟離子化 | [M+H]⁺, [M+Na]⁺ | 大分子、聚合物 |
陷阱提醒
考生易將 [M]⁺• (分子離子，奇電子) 與 [M+H]⁺ (質子化分子，偶電子) 混淆。EI 產生的是 [M]⁺•，而 CI/ESI/MALDI 正模式才產生 [M+H]⁺，審題時需看清離子種類。