下列反應的主要產物為何者？
AA
BB
CC
DD正確答案
答案與詳解
D
正確答案
Diels-Alder反應具立體專一性，反式親雙烯體必生成反式產物，且強拉電子基(-NO2)優先佔據endo位置。
為什麼答案是 D
產物為[4+2]橋環，且-NO2朝下(endo)、-CO2Et朝上(exo)，兩者呈反式關係，完美符合立體專一性與內型(endo)規則。
載入中…
完整詳解
Pro · 無限重點 Diels-Alder反應具立體專一性，反式親雙烯體必生成反式產物，且強拉電子基(-NO2)優先佔據endo位置。
秒殺技巧
觀察起始物雙鍵為反式(trans)，產物取代基必維持反式(一上一下)。選項中僅(D)的-NO2朝下、-CO2Et朝上為反式結構，可直接秒殺。逐選項分析
A✕
圖示為[2+2]環加成產物，但在給定條件下，呋喃與親雙烯體主要進行[4+2] Diels-Alder反應，應形成橋環化合物。
B✕ 陷阱
圖示產物中-NO2與-CO2Et位於橋環的同側（順式關係），違反了Diels-Alder反應的立體專一性（起始物為反式）。
C✕ 陷阱
圖示產物中-NO2與-CO2Et的鍵皆朝下方（皆為endo位置），兩者為順式關係，與起始物的反式結構矛盾。
D✓ 正確
產物為[4+2]橋環，且-NO2朝下(endo)、-CO2Et朝上(exo)，兩者呈反式關係，完美符合立體專一性與內型(endo)規則。
Diels-Alder 反應之立體化學原則
| 原則名稱 | 核心概念 | 本題應用 |
|---|---|---|
| 立體專一性 (Stereospecificity) | 親雙烯體(dienophile)的立體結構在產物中保持不變 | 起始物為反式烯烴，產物中-NO2與-CO2Et必為反式 |
| 內型規則 (Endo rule) | 具拉電子基團傾向於過渡態中與二烯的π系統重疊，形成內型(endo)產物 | -NO2拉電子能力較強，優先佔據endo位置(立體圖中朝下) |
陷阱提醒
考生常死背『Diels-Alder反應會生成endo產物』，卻忽略了前提是『立體專一性優先』。本題起始物是反式雙鍵，不可能兩個取代基同時在endo位置（那會變成順式），必須一上一下（反式），再由拉電子能力較強的基團佔據endo位。