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專技高考-藥師藥物分析與生藥學(包括中藥學)106 年第 13 題單選題

卡爾費雪(Karl Fischer)測定法加入甲醇最主要的目的為何?

A將碘還原
B與吡啶.三氧化硫結合正確答案
C與碘化氫結合
D氧化二氧化硫
答案與詳解
B
正確答案
正解B是舊式卡爾費雪試劑的題庫用語:甲醇的主要化學角色是與二氧化硫在鹼(傳統為吡啶)存在下反應,形成甲基亞硫酸酯/甲基亞硫酸鹽中間體,供後續與水、碘進行定量反應。選項所稱「與吡啶.三氧化硫結合」並非嚴格的現代機理表述,但在其餘選項皆錯的情況下,B最接近命題所欲考的甲醇功能。

為什麼答案是 B

此為傳統題庫中的預期答案。較精確的機理是:SO2先溶於甲醇,並在吡啶等鹼存在下形成甲基亞硫酸酯/甲基亞硫酸鹽(可概括為ROSO2−)中間體;該中間體再與碘、水反應而被氧化為甲基硫酸鹽類(ROSO3−)。因此,甲醇確實參與含硫中間體的形成。選項「與吡啶.三氧化硫結合」是舊式、簡化且語意不精確的說法,不宜理解為甲醇直接攻擊一個已獨立存在的『吡啶-SO3加合物』;但四個選項中唯有B指向甲醇與SO2相關中間體的化學功能。

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