專技高考-藥師藥物分析與生藥學(包括中藥學)106 年第 21 題單選題

Psoralen（MW = 186）的質譜分析結果如附圖所示時，其採用的離子化（ionization）方法最可能為下列何者？

Apositive ion chemical ionization

Belectron impact ionization

Celectrospray ionization

Dnegative ion chemical ionization正確答案

答案與詳解

正確答案

圖中主要峰位於 m/z 186，恰等於 psoralen 的分子量（MW 186），且呈現分子自由基陰離子 [M]⁻• 的特徵。負離子化學離子化（negative ion chemical ionization, NICI）可藉由電子捕獲直接形成 [M]⁻•，因此最可能為 D。

逐選項解析

Apositive ion chemical ionization✕ 錯誤

正離子化學離子化（PICI）多由試劑氣體先形成酸性離子，再將質子轉移給分析物，因此常見準分子離子為 [M+H]⁺。Psoralen 的 MW 為 186，故 [M+H]⁺ 應出現在 m/z 187，而非 m/z 186。

Belectron impact ionization✕ 易錯陷阱

電子撞擊離子化（EI）可使 psoralen 形成分子自由基陽離子 M⁺•，其 m/z 也可能是 186，因此僅憑「有 m/z 186」不能完全排除 EI。然而 EI 屬較硬的遊離法，通常會造成較多且較顯著的碎片離子；題圖若以 m/z 186 的完整分子離子為主、碎片較少，則較符合 NICI 的軟性電子捕獲過程，而非 EI。

Celectrospray ionization✕ 易錯陷阱

Dnegative ion chemical ionization✓ 正確

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