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普考-化學工程有機化學概要104 年第 17 題單選題

下列何者在質譜圖中m/e = 58的位置會出現強信號?

A$(\mathrm{CH}_{3})_{3}\mathrm{CCOCH}_{3}$
B$\mathrm{CH}_3\mathrm{CH}_2\mathrm{COCH}_2\mathrm{CH}_3$
C$(\mathrm{CH}_3)_2\mathrm{CHCOCH}_2\mathrm{CH}_3$
D$CH_{3}COCH_{2}CH_{2}CH_{3}$正確答案
答案與詳解
D
正確答案
酮類質譜圖中 m/e = 58 的強信號通常來自 McLafferty 重排。發生此重排的先決條件是「必須具有 γ-氫」,選項中僅 2-pentanone (D) 符合此條件。

逐選項解析

A$(\mathrm{CH}_{3})_{3}\mathrm{CCOCH}_{3}$✕ 錯誤
結構為 3,3-dimethyl-2-butanone (pinacolone)。其烷基鏈最遠只有 β-碳,缺乏 γ-氫,無法發生 McLafferty 重排。主要斷裂為 α-斷裂,產生 m/z 43 或 57 的信號。
B$\mathrm{CH}_3\mathrm{CH}_2\mathrm{COCH}_2\mathrm{CH}_3$✕ 易錯陷阱
結構為 3-pentanone。兩側烷基鏈最遠皆為 β-碳,無 γ-氫,無法發生 McLafferty 重排。其 α-斷裂會產生 m/z 57 (CH3CH2CO+) 的信號,極易與 58 混淆。
C$(\mathrm{CH}_3)_2\mathrm{CHCOCH}_2\mathrm{CH}_3$✕ 錯誤
D$CH_{3}COCH_{2}CH_{2}CH_{3}$✓ 正確

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