專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))114 年第 4 題單選題
關於 0.1 N 甲醇鈉標準溶液的配製及標定，下列何者錯誤？
A將金屬鈉加入甲醇中，再以苯稀釋至定容
B甲醇鈉溶液於貯存時，若遇二氧化碳及水分之干擾易起混濁
C標定時可用鄰苯二甲酸氫鉀（potassium biphthalate）當一級標準品正確答案
D標定時以瑞香酚藍（thymol blue）為指示劑
C正確答案
0.1N 甲醇鈉標定一級標準品用苯甲酸，不是鄰苯二甲酸氫鉀（後者用於水溶液酸鹼標定）。
為什麼答案是 C
鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）是水溶液中標定 NaOH 的一級標準品。非水滴定中甲醇鈉應以「苯甲酸(benzoic acid)」為一級標準品，溶於二甲基甲醯胺(DMF)中滴定。此敘述錯誤，為正解。
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完整詳解
Pro · 無限重點 0.1N 甲醇鈉標定一級標準品用苯甲酸，不是鄰苯二甲酸氫鉀（後者用於水溶液酸鹼標定）。
非水滴定酸標準品＝苯甲酸(benzoic acid)；水溶液酸標準品＝KHP。記住「非水用苯甲酸」。
逐選項分析
A✕
甲醇鈉配製標準做法：金屬鈉溶於無水甲醇產生甲醇鈉，再以苯（或甲苯）稀釋至定容，降低介電常數使其成為適合非水滴定的鹼標準液。敘述正確。
B✕
甲醇鈉為強鹼，遇空氣中 CO₂ 會生成碳酸鹽、遇水則分解，造成溶液混濁並使濃度改變，故須密封、避免空氣接觸。敘述正確。
C✓ 正確
鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）是水溶液中標定 NaOH 的一級標準品。非水滴定中甲醇鈉應以「苯甲酸(benzoic acid)」為一級標準品，溶於二甲基甲醯胺(DMF)中滴定。此敘述錯誤，為正解。
D✕
瑞香酚藍(thymol blue)為非水滴定中常用指示劑，在酸性型為黃色、鹼性型為藍色，適合甲醇鈉滴定弱酸的終點判定。敘述正確。
酸鹼標準液之一級標準品對照
| 標準液 | 溶劑系統 | 一級標準品 | 指示劑 |
|---|
| 0.1N NaOH | 水溶液 | 鄰苯二甲酸氫鉀 (KHP) | 酚酞 |
| 0.1N HCl | 水溶液 | 碳酸鈉 (Na₂CO₃) | 甲基紅/甲基橙 |
| 0.1N 甲醇鈉 | 非水(甲醇+苯) | 苯甲酸 (benzoic acid) | 瑞香酚藍 |
| 0.1N 過氯酸 | 非水(冰醋酸) | 鄰苯二甲酸氫鉀 (KHP) | 結晶紫 |
KHP 是藥分最常出現的「酸一級標準品」，同學看到就直覺選對。但要注意「溶劑系統」：甲醇鈉是非水滴定系統，一級標準品應為苯甲酸。KHP 雖也能在非水系統中用於過氯酸標定，但不用於甲醇鈉。
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