專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(含中藥學)109 年第 19 題單選題
在鹼性水溶液下,含酚基之化合物,其最大吸收波長( $\lambda_{max}$ )與 molar absorptivity( $\varepsilon$ )產生之改變分別為何?
Abathochromic;hypochromic shift
Bbathochromic;hyperchromic shift正確答案
Chypsochromic;hypochromic shift
Dhypsochromic;hyperchromic shift
B正確答案
酚基在鹼性下解離成酚氧陰離子,共軛增強→λmax紅移(bathochromic)、吸光度增強(hyperchromic)。
為什麼答案是 B
正解。鹼性下酚基(-OH)解離為酚氧陰離子(-O⁻),提供更多非鍵結電子且共軛系統延伸,使λmax往長波長移動(bathochromic/紅移)、同時莫耳吸光係數增加(hyperchromic/增色)。
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完整詳解
Pro · 無限重點 酚基在鹼性下解離成酚氧陰離子,共軛增強→λmax紅移(bathochromic)、吸光度增強(hyperchromic)。
酚+鹼=去質子化=電子雲變大=紅移+增色,兩個都往「增加方向」走,選B。
逐選項分析
A✕ 陷阱
波長紅移(bathochromic)判斷正確,但ε的改變寫成hypochromic(減色)錯誤。酚去質子後n電子增加、共軛延伸,吸光強度應增強而非減弱,是最易誤選的陷阱。
B✓ 正確
正解。鹼性下酚基(-OH)解離為酚氧陰離子(-O⁻),提供更多非鍵結電子且共軛系統延伸,使λmax往長波長移動(bathochromic/紅移)、同時莫耳吸光係數增加(hyperchromic/增色)。
C✕
hypsochromic(藍移/短波長)方向相反;酚去質子化是延伸共軛、應紅移而非藍移。藍移通常發生在去除助色團或溶劑效應相反的情形,與本題不符。
D✕
增色(hyperchromic)正確,但hypsochromic(藍移)方向錯誤。酚氧陰離子共軛延伸使能階差變小、吸收波長變長,應為紅移而非藍移。
UV-Vis 光譜位移術語對照
| 術語 | 中文 | 方向 | 本題情形 |
|---|
| Bathochromic | 紅移 | λmax變長 | ✓ 酚解離 |
| Hypsochromic | 藍移 | λmax變短 | ✗ |
| Hyperchromic | 增色 | ε增加 | ✓ 酚解離 |
| Hypochromic | 減色 | ε減少 | ✗ |
四個英文術語兩兩相對,最常見錯誤是把波長與吸光度的方向配錯。記住口訣:batho=深(紅移)、hyper=多(增色)。酚在鹼性兩者都往「增加/延伸」方向,故選B(bathochromic + hyperchromic)。