Gehen Sie geradeaus, Hauptbahnhof vorbei und dann durch die Unterführung.

正確。動詞片語 an etwas (Dativ) vorbeigehen 意為「經過某物」。Hauptbahnhof 為陽性名詞，介系詞 an 搭配第三格 dem，an + dem 縮寫為 am。