專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(含中藥學)110 年第 36 題單選題
下列何者為液相層析法中使樣品帶變寬的原因？
A固定相顆粒愈小且形狀愈規則
B在移動相中，待測物的擴散係數愈小
C固定相之被覆愈薄且均勻
D流速愈慢正確答案
D正確答案
HPLC 樣品帶變寬（理論板高變大）主因：顆粒粗、擴散快、被覆厚、流速過慢或過快皆不利。
為什麼答案是 D
流速愈慢，待測物停留在管柱時間愈長，縱向擴散 (B/u 項) 效應放大，樣品帶因分子自由擴散而明顯變寬，是 HPLC 中流速過低的主要缺點。
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完整詳解
Pro · 無限重點 HPLC 樣品帶變寬（理論板高變大）主因：顆粒粗、擴散快、被覆厚、流速過慢或過快皆不利。
記 van Deemter 方程 H = A + B/u + C·u，流速 u 太慢時 B/u（縱向擴散）暴增 → 峰變寬。
逐選項分析
A✕
固定相顆粒愈小、形狀愈規則，渦流擴散 (A 項) 愈小，管柱填充愈均勻，樣品帶反而「變窄」，分離效率提升。
B✕ 陷阱
移動相中待測物擴散係數愈小，縱向擴散 (B 項) 愈不明顯，樣品帶反而不易擴散變寬。此選項方向與變寬相反。
C✕
固定相被覆愈薄且均勻，質傳阻力 (C 項) 愈小，待測物在兩相間平衡愈快，樣品帶愈窄，分離度提升。
D✓ 正確
流速愈慢，待測物停留在管柱時間愈長，縱向擴散 (B/u 項) 效應放大，樣品帶因分子自由擴散而明顯變寬，是 HPLC 中流速過低的主要缺點。
van Deemter 方程：H = A + B/u + C·u
| 項目 | 意義 | 變寬原因 | 對策 |
|---|
| A (渦流擴散) | 填充不均造成路徑差 | 顆粒大、不規則 | 小顆粒、規則球形 |
| B/u (縱向擴散) | 分子沿管軸自由擴散 | 流速慢、擴散係數大 | 提高流速 |
| C·u (質傳阻力) | 兩相平衡速率慢 | 被覆厚、流速快 | 薄且均勻被覆 |
常見陷阱：以為「流速慢＝分離好」。實際上流速過慢會放大縱向擴散 (B/u)，使峰變寬；流速過快則質傳阻力 (C·u) 主導。最佳流速為 van Deemter 曲線最低點。 
