專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 30 題單選題
以 ODS HPLC分析bupivacaine（pKa 8.1），移動相為乙腈/Tris buffer（pH 8.4）＝40/60，流速1.0 mL/min，to為2.3 min，tR為 17.32 min。下列何種分析條件的變動可能使樣品有更長的滯留時間？
A乙腈的百分率提高到 60％
B流速更換成0.8 mL/min正確答案
C升高分析溫度
Dbuffer 的pH 值調整為7.4
B正確答案
ODS 逆相 HPLC 中降低流速會延長滯留時間；其他條件改變反而會讓 bupivacaine 更快沖出。
為什麼答案是 B
流速由 1.0 降為 0.8 mL/min，移動相通過管柱時間變長，分析物在柱內停留更久，tR 與流速成反比，故滯留時間延長。此為正解。
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完整詳解
Pro · 無限重點 ODS 逆相 HPLC 中降低流速會延長滯留時間；其他條件改變反而會讓 bupivacaine 更快沖出。
滯留時間 tR 與流速成反比：流速↓ → tR↑。1.0→0.8 mL/min 時 tR 變長。
逐選項分析
A✕ 陷阱
逆相 HPLC（ODS 為 C18 非極性固定相）中，提高有機溶劑（乙腈）比例會增強移動相洗脫力，分析物更快被帶出，tR 縮短。
B✓ 正確
流速由 1.0 降為 0.8 mL/min，移動相通過管柱時間變長，分析物在柱內停留更久，tR 與流速成反比，故滯留時間延長。此為正解。
C✕
升高溫度會降低移動相黏度、加快質傳與分配速率，通常使 tR 縮短並提升層析效率，不會延長滯留時間。
D✕ 陷阱
bupivacaine pKa 8.1 為鹼性藥物；pH 由 8.4 降至 7.4 會使其更多以陽離子型（解離態）存在，極性增加，在 C18 上滯留減弱，tR 反而縮短。
逆相 HPLC 參數對 tR 的影響
| 參數變動 | 對洗脫力 | 對 tR 影響 | 原理 |
|---|
| 有機相%↑ (乙腈↑) | 增強 | 縮短 | 非極性溶劑帶走分析物 |
| 流速↓ | 不變 | 延長 | 通過柱時間變長 |
| 溫度↑ | 略增強 | 縮短 | 降黏度、加速質傳 |
| 鹼性藥 pH↓ (低於pKa) | 對解離態增強 | 縮短 | 解離→極性↑→保留↓ |
D 選項是典型陷阱：許多考生只記「pH 影響滯留」卻忽略方向。bupivacaine 為鹼（pKa 8.1），pH 低於 pKa 時解離為陽離子、極性增加，在 C18 上保留反而減弱，tR 縮短而非延長。要延長需 pH 高於 pKa 使藥物呈中性。
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