專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 24 題單選題
下列有關質譜分析的敘述,何者錯誤?
A含鹼性氮原子的藥物可能在酸性溶液中帶電荷而被質譜儀偵測到
B帶電荷的藥物分子可進一步片段化
C在質譜中,藥物分子的所有碎裂片段都可以被偵測到正確答案
D溶劑分子有機會跟藥物分子的碎裂片段結合,產生新的離子訊號
C正確答案
質譜只能偵測帶電荷的離子片段,中性碎片不會被偵測到。
為什麼答案是 C
錯誤!質譜儀是靠質量/電荷比(m/z)偵測,只有「帶電荷」的片段才能被偵測;碎裂過程中產生的中性分子或中性自由基(neutral loss)不會被偵測到。
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完整詳解
Pro · 無限重點 質譜只能偵測帶電荷的離子片段,中性碎片不會被偵測到。
看到「所有」「全部」先警戒!質譜只測離子,中性片段直接被忽略。
逐選項分析
A✕
含鹼性氮原子(如胺類)在酸性條件下會質子化形成 [M+H]⁺,正是 ESI 正離子模式的典型游離機制,敘述正確。
B✕
帶電的母離子可經由 CID(碰撞誘發解離)或 EI 進一步碎裂成子離子,這就是 MS/MS 結構鑑定的基礎,敘述正確。
C✓ 正確
錯誤!質譜儀是靠質量/電荷比(m/z)偵測,只有「帶電荷」的片段才能被偵測;碎裂過程中產生的中性分子或中性自由基(neutral loss)不會被偵測到。
D✕
溶劑分子(如甲醇、乙腈、水)確實可能與藥物或其碎片形成加合離子(adduct ion),如 [M+Na]⁺、[M+CH₃OH+H]⁺,產生新訊號,敘述正確。
質譜偵測的關鍵原則
| 片段類型 | 是否帶電 | 能否被偵測 | 舉例 |
|---|
| 分子離子 M⁺• | 是 | ✅ 可偵測 | EI 產生 |
| 質子化離子 [M+H]⁺ | 是 | ✅ 可偵測 | ESI 正模式 |
| 碎裂子離子 | 是 | ✅ 可偵測 | MS/MS |
| 中性損失片段 | 否 | ❌ 無法偵測 | H₂O、CO、NH₃ 脫去 |
| 加合離子 [M+Na]⁺ | 是 | ✅ 可偵測 | 溶劑/鹽類 |
C 選項用「所有碎裂片段」製造陷阱。質譜的核心原理是依 m/z 分離離子,中性片段沒有電荷、不受電磁場影響,自然無法被偵測。這也是為什麼 MS 解譜時常見「neutral loss(中性損失)」的概念——失去的是沒訊號的中性分子。
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