專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 7 題單選題
下列有關層析法之敘述，何者錯誤？
A鹼性分析物的滯留時間與動相中緩衝液的pH 值無關正確答案
B依固定相之極性可分為正相與逆相層析
C分配係數會影響其滯留時間
D逆相層析法可用於分析中極性化合物
A正確答案
鹼性分析物在逆相層析中，動相pH會影響其解離態，進而改變滯留時間，故A錯誤。
為什麼答案是 A
錯誤敘述。鹼性分析物在不同pH下解離程度不同，解離態（帶電）與非解離態（中性）在逆相管柱的滯留行為差異很大，故緩衝液pH會顯著影響滯留時間，需控制pH才能獲得重現性。
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完整詳解
Pro · 無限重點 鹼性分析物在逆相層析中，動相pH會影響其解離態，進而改變滯留時間，故A錯誤。
看到「與pH無關」直覺就錯！酸鹼性分析物的解離度受pH嚴重影響。
逐選項分析
A✓ 正確
錯誤敘述。鹼性分析物在不同pH下解離程度不同，解離態（帶電）與非解離態（中性）在逆相管柱的滯留行為差異很大，故緩衝液pH會顯著影響滯留時間，需控制pH才能獲得重現性。
B✕
正確。正相層析固定相為極性（如silica），動相為非極性；逆相層析固定相為非極性（如C18），動相為極性，是依固定相極性分類的基本原則。
C✕
正確。分配係數K越大，分析物越傾向停留在固定相，滯留時間越長；tR = tM(1+k)，保留因子直接由分配係數決定。
D✕
正確。逆相層析（C18、C8等）適用範圍廣，可分析非極性至中極性化合物，是HPLC最常用的模式，中極性化合物保留適中、解析度佳。
正相 vs 逆相層析對照
| 項目 | 正相層析 | 逆相層析 | 備註 |
|---|
| 固定相 | 極性 (silica, NH2) | 非極性 (C18, C8) | 依極性分類 |
| 動相 | 非極性 (hexane) | 極性 (water/MeOH/ACN) | |
| 滯留順序 | 極性大者後出 | 極性小者後出 | 相反 |
| 適用 | 非極性~中極性 | 中極性~極性 | 逆相較常用 |
| pH影響 | 較小 | 大 (酸鹼物需緩衝液) | 控制解離態 |
A選項把「有關」說成「無關」。鹼性藥物(如amine類)在低pH時質子化帶正電，極性高、保留時間短；高pH時去質子化呈中性，保留時間長。故pH控制是逆相分析鹼性藥物的關鍵，絕非無關。
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