專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 14 題單選題
下列何種方法可應用於測定待測物之 pKa數值？
A螢光光譜法
B紫外光－可見光光譜法正確答案
C拉曼光譜法
D質譜法
B正確答案
UV-Vis 光譜法可透過不同 pH 下吸光度變化測定待測物 pKa 值。
為什麼答案是 B
UV-Vis 光譜法是測 pKa 的經典方法：在不同 pH 下測吸光度，離子化型與分子型具不同吸收特徵，以 Henderson-Hasselbalch 方程可推算 pKa。
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完整詳解
Pro · 無限重點 UV-Vis 光譜法可透過不同 pH 下吸光度變化測定待測物 pKa 值。
pKa 測定 → 需觀察解離/未解離型態比例變化 → UV-Vis 最常用。
逐選項分析
A✕ 陷阱
螢光光譜雖能因分子質子化而改變螢光強度，但並非 pKa 測定的標準方法，僅限有螢光基團的化合物，應用受限。
B✓ 正確
UV-Vis 光譜法是測 pKa 的經典方法：在不同 pH 下測吸光度，離子化型與分子型具不同吸收特徵，以 Henderson-Hasselbalch 方程可推算 pKa。
C✕
拉曼光譜主要用於分子振動結構鑑定，對解離平衡的靈敏度低，不適合定量測定 pKa 數值。
D✕
質譜法主要用於分子量測定與結構鑑定，無法直接反映溶液中酸鹼解離平衡，不適用於 pKa 測定。
常見 pKa 測定方法
| 方法 | 原理 | 優點 | 限制 |
|---|
| 電位滴定法 | pH 變化對應滴定量 | 準確、經典 | 需較高濃度、水溶性 |
| UV-Vis 光譜法 | 不同 pH 下吸光度變化 | 靈敏、微量即可 | 需有發色團 |
| 毛細管電泳 (CE) | 離子遷移率隨 pH 變化 | 樣品量極少 | 儀器較貴 |
| 核磁共振 (NMR) | 化學位移隨 pH 變化 | 可同時得結構資訊 | 靈敏度較低 |
藥物分析測 pKa 值時,考選部最愛考「哪種光譜法能直接量測酸鹼解離」。關鍵在於待測物解離前後「吸收光譜會改變」——UV-Vis 掃不同 pH 就能算出 pKa,這是教科書標準流程。很多人誤選螢光光譜,但螢光只適用少數特殊結構(本身要會發光);拉曼光譜主要看分子振動,不是拿來做酸鹼滴定;質譜則是直接打碎分子看質荷比,根本測不出溶液平衡常數。記住判斷準則:能在溶液裡連續改變 pH、又能即時追蹤解離狀態的,UV-Vis 最實用。
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