專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 40 題單選題
於高效液相層析法中,有關檢品衍生化之敘述,下列何者錯誤?
A柱前(pre-column)衍生化可容許的反應時間比柱後(post-column)長
B柱後(post-column)衍生化易受樣品中污染物的影響正確答案
C在柱後(post-column)衍生化中,如生成多種衍生物亦不影響檢品之定性分析
D將鏡像異構物衍生化成非鏡像異構物後,可使用無光學活性的層析管柱分析
B正確答案
柱前衍生化反應時間自由、易受污染;柱後時間短但受污染影響小,因化合物已分離。
為什麼答案是 B
錯誤!柱後衍生化是在管柱分離「之後」才反應,樣品中的污染物多已在管柱被分離掉,故受污染影響較小。反而是柱前衍生化容易受污染物干擾(污染物也會一起被衍生化)。
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完整詳解
Pro · 無限重點 柱前衍生化反應時間自由、易受污染;柱後時間短但受污染影響小,因化合物已分離。
記口訣:柱前自由但髒,柱後受限但乾淨。B 說反了。
逐選項分析
A✕
柱前衍生化在進樣前離線進行,反應時間可長可短、條件可調;柱後需在管柱分離後、偵測前即時反應,時間受限於流速與反應圈體積。A 敘述正確。
B✓ 正確
錯誤!柱後衍生化是在管柱分離「之後」才反應,樣品中的污染物多已在管柱被分離掉,故受污染影響較小。反而是柱前衍生化容易受污染物干擾(污染物也會一起被衍生化)。
C✕
柱後衍生化中,目標物已先被分離為單一波峰,即使衍生反應生成多種衍生物,也只反映該單一化合物的訊號,不影響定性。柱前則會產生多峰干擾。C 正確。
D✕
鏡像異構物(enantiomer)物化性質相同,需手性管柱才能分離;但若以手性試劑衍生成非鏡像異構物(diastereomer),其物化性質已不同,可用一般 C18 等非手性管柱分離。D 正確。
柱前 vs 柱後衍生化比較
| 項目 | 柱前 (pre-column) | 柱後 (post-column) |
|---|
| 反應時間 | 不受限,可長 | 受限於流速,需快 |
| 受污染影響 | 大(污染物也衍生化) | 小(污染物已被分離) |
| 多衍生物 | 干擾定性(多峰) | 不影響定性(已分離) |
| 儀器需求 | 簡單 | 需反應圈與混合裝置 |
| 反應完全性 | 不需 100% | 必須再現且穩定 |
本題陷阱在於把「柱前」與「柱後」的特性對調。考生若只記「衍生化易受污染」而沒區分前後,就會誤以為 B 正確。關鍵在於「分離的時間點」:柱後衍生化因污染物已在管柱被移除,反而較不受影響。
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