專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))115 年第 23 題單選題
有關螢光分光光譜法之描述,下列何者最適當?
A放射光(emission radiation)較入射光(incident radiation)之波長為短
B結構必需具有延伸性助色團(extended auxochrome)與平面剛性結構(rigid structure)
C檢體濃度越高時,誤差越大正確答案
D溶媒性質不會影響螢光強度
C正確答案
螢光光譜法中,濃度過高會因內濾效應使訊號偏離線性,誤差變大。
為什麼答案是 C
正確。濃度過高時發生內濾效應 (inner filter effect) 及自我淬熄 (self-quenching),F 與 C 的線性關係偏離,誤差增大,故螢光法適用於稀薄溶液分析。
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完整詳解
Pro · 無限重點 螢光光譜法中,濃度過高會因內濾效應使訊號偏離線性,誤差變大。
記口訣:螢光『低濃度才準』,高濃度 self-quenching 失真。
逐選項分析
A✕ 陷阱
錯。放射光因 Stokes shift 能量較低,波長應較入射光為長(紅移),不是短。這是螢光最基本特徵。
B✕ 陷阱
錯。產生螢光的結構需具「延伸性發色團 (extended chromophore)」與平面剛性結構,不是助色團 (auxochrome)。助色團本身無發色能力,只是增強/位移吸收。
C✓ 正確
正確。濃度過高時發生內濾效應 (inner filter effect) 及自我淬熄 (self-quenching),F 與 C 的線性關係偏離,誤差增大,故螢光法適用於稀薄溶液分析。
D✕
錯。溶媒的極性、黏度、pH、含重原子與否均會影響螢光強度(如重原子效應促進系間跨越而降低螢光)。
螢光分光光譜法重點整理
| 面向 | 內容 | 對螢光影響 | 備註 |
|---|
| 波長關係 | 放射光 > 入射光波長 | Stokes shift 紅移 | 因振動能量損失 |
| 結構要求 | 延伸共軛發色團 + 平面剛性 | 剛性↑ 螢光↑ | 如螢光素、奎寧 |
| 濃度關係 | F = 2.303·φ·I₀·ε·b·c | 僅低濃度線性 | 高濃度內濾失真 |
| 溶媒效應 | 極性、黏度、重原子 | 重原子↓螢光 | 黏度↑螢光↑ |
B 選項把『延伸性發色團 (extended chromophore)』偷換成『延伸性助色團 (extended auxochrome)』,考生若只看中文『延伸性...平面剛性』很容易被騙過去。記住:發色團才是螢光本體,助色團只是配角。
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