國營聯招化工製程化工熱力學、化學反應工程學108 年第 10 題單選題考點：b值物理意義考點：b值大小比較

凡德瓦爾方程式 $(P + a n^{2} / V^{2}) (V - nb) = n R T$ ，請問下列何者有誤？

A$nb$ 是用來校正真實氣體占有體積

B$\mathrm{H}_{2}$ 的b值小於 $\mathrm{O}_{2}$

C$an^{2}/V^{2}$ 是用來校正真實氣體分子間吸引力

D$\mathrm{H}_{2}$ 的b值大於 $\mathrm{O}_{2}$正確答案

答案與詳解

正確答案

本題比較的凡德瓦爾排除體積參數為 b(H₂) < b(O₂)，D 將大小關係反寫，故選 D。b 的大小應由物性資料確認，不能直接以分子量推定。

A$nb$ 是用來校正真實氣體占有體積b值物理意義✕ 錯誤

b為排除體積(excluded volume)修正項，校正真實氣體分子本身佔有的體積，敘述正確，非答案。

B$\mathrm{H}_{2}$ 的b值小於 $\mathrm{O}_{2}$b值大小比較✕ 錯誤

本題所比較的參數滿足 b(H₂) < b(O₂)，所以 B 正確。這是特定氣體的物性比較，不能把分子量大小當成 b 大小的普遍判準。

C$an^{2}/V^{2}$ 是用來校正真實氣體分子間吸引力✕ 錯誤

D$\mathrm{H}_{2}$ 的b值大於 $\mathrm{O}_{2}$✓ 正確

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凡德瓦爾方程式 (P+an2/V2)(V−nb)=nRT ，請問下列何者有誤？