專技高考-藥師(一)藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))114 年第 31 題單選題
利用液相層析質譜進行某蛋白質之分析，得到質譜如附圖，則其分子量最接近下列何者？
A11000Da
B14000Da
C17000Da正確答案
D20000Da
C正確答案
ESI 多電荷峰反推：M ≈ 17000 Da，選 (C)。
為什麼答案是 C
由相鄰峰反推 M≈16950 Da，最接近 17000 Da。
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完整詳解
Pro · 無限重點 ESI 多電荷峰反推：M ≈ 17000 Da，選 (C)。
1. ESI-MS 對蛋白質會產生一系列多電荷峰 [M+nH]^{n+}，m/z = (M + n)/n。
2. 以相鄰兩峰建立方程：設 m1 對應電荷 n、m2（較小 m/z）對應 n+1。
3. 取 m1=1696、m2=1542：\((M+n)/n=1696,\ (M+n+1)/(n+1)=1542\)。
4. 解得 \(n = (1542-1)/(1696-1542) \approx 1541/154 \approx 10\)。
5. 代回：\(M = 10 \times 1696 - 10 \approx 16950\) Da。
6. 驗證：n=11 → m/z=(16950+11)/11≈1542 ✓；n=12→1414 ✓；n=13→1305 ✓；n=14→1212 ✓；n=15→1131 ✓；n=16→1060 ✓；n=17→998 ✓；n=18→943 ✓；n=19→893 ✓；n=20→849 ✓。
7. 系列完全吻合，分子量 ≈ 17000 Da。
逐選項分析
B✕
14000 Da 解出之 n 非整數，不符多電荷峰規律。
C✓ 正確
由相鄰峰反推 M≈16950 Da，最接近 17000 Da。
D✕
20000 Da 推得之 m/z 系列與圖中峰位不符。
ESI 多電荷反推分子量
| 步驟 | 公式/重點 |
|---|
| 相鄰峰假設 | m1: [M+nH]^{n+}, m2: [M+(n+1)H]^{(n+1)+} |
| 求電荷 n | \(n=(m_2-1)/(m_1-m_2)\) |
| 求分子量 | \(M=n\times m_1 - n\) |
| 驗證 | 代回各峰 m/z=(M+n)/n 應一致 |
| 本題結果 | n≈10, M≈16950 Da → 17000 Da |
勿將最高峰 m/z (1131) 直接視為分子量；ESI 對蛋白質會出現多電荷峰，必須以相鄰峰反推 n 與 M。
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