專技高考-藥師(一)藥物分析與生藥學(含中藥學)110 年第 4 題單選題
在Volhard method中，以Fe(III)做為指示劑，再以NH4SCN進行反滴定。氯化物產生的氯化銀須以下列何物包覆，以免溶解而造成誤差？
Asodium carboxymethyl cellulose
Bnitrobenzene正確答案
Cacacia gum
DTween 80
B正確答案
Volhard 法反滴定測氯化物時，需加入硝基苯(nitrobenzene)包覆 AgCl 沉澱，避免其再溶解導致終點誤判。
為什麼答案是 B
硝基苯(nitrobenzene)密度大且與水不互溶，可裹覆於 AgCl 沉澱表面形成保護層，阻止 AgCl 與過量 SCN⁻ 反應再溶解，避免造成滴定終點誤差，為 Volhard 反滴定標準操作。
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完整詳解
Pro · 無限重點 Volhard 法反滴定測氯化物時，需加入硝基苯(nitrobenzene)包覆 AgCl 沉澱，避免其再溶解導致終點誤判。
記口訣：Volhard 測氯化物 → 加硝基苯隔離 AgCl。其餘三者皆為界面活性/懸浮安定劑，與分析無關。
逐選項分析
A✕ 陷阱
羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)是常見的懸浮劑、賦形劑與增稠劑，用於製劑而非分析隔離 AgCl。容易因「包覆」二字被誤選，但它無法隔絕沉澱與溶液的接觸。
B✓ 正確
硝基苯(nitrobenzene)密度大且與水不互溶，可裹覆於 AgCl 沉澱表面形成保護層，阻止 AgCl 與過量 SCN⁻ 反應再溶解，避免造成滴定終點誤差，為 Volhard 反滴定標準操作。
C✕
阿拉伯膠(acacia gum)是天然乳化劑與懸浮安定劑，用於製劑分散油相，並非滴定分析中隔離沉澱使用，與 Volhard 法無關。
D✕
Tween 80 為非離子型界面活性劑(聚山梨醇酯)，作為乳化、增溶劑用於藥劑配方，無法形成隔離 AgCl 的保護膜，與 Volhard 法目的不符。
沉澱滴定法三大類比較
| 方法 | 指示劑 | 適用 | 特點 |
|---|
| Mohr 法 | K2CrO4 | Cl⁻、Br⁻ | 中性條件，生成磚紅色 Ag2CrO4 |
| Volhard 法 | Fe(III) | Ag⁺、Cl⁻(反滴定) | 酸性，加硝基苯隔離 AgCl，終點呈紅色 FeSCN²⁺ |
| Fajans 法 | 吸附指示劑 | Cl⁻、Br⁻、I⁻ | 利用沉澱表面吸附變色 |
題目強調「包覆」AgCl，易使人聯想到製劑常用的包覆/懸浮劑(CMC-Na、阿拉伯膠、Tween 80)。但此處「包覆」是化學隔離概念，必須用與水不互溶的硝基苯形成保護膜阻止 AgCl 再溶解，三個製劑用詞皆為陷阱。 
