兩個 $H \cdot$ 與 $M$ 粒子同時相碰撞，發生下列反應： $H \cdot + H \cdot + M \rightarrow H_{2(g)} + M$ ，請問反應的活化能 $E_a$ 為何？ (A) > 0 (B) = 0 (C) < 0 (D) 不能確定

國營聯招化工製程化工熱力學、化學反應工程學109 年第 35 題單選題考點：活化能誤判考點：自由基結合Ea=0

兩個 $H \cdot$ 與 $M$ 粒子同時相碰撞，發生下列反應： $H \cdot + H \cdot + M \to H_{2 (g)} + M$ ，請問反應的活化能 $E_{a}$ 為何？

A> 0

B= 0正確答案

C< 0

D不能確定

答案與詳解

正確答案

本題以自由基結合的無位能能障近似採 Ea=0（B）；M 帶走結合釋出的能量、使 H₂ 穩定。這是本題的模型判斷，不代表以速率溫度斜率定義的表觀 Ea 恆為零或非負。

A> 0活化能誤判✕ 易錯陷阱

本題按無位能能障的自由基結合簡化模型，不採 Ea>0；這是本題模型的判斷，不能據此主張所有自由基結合反應的實測表觀 Ea 皆不可能為正。

B= 0自由基結合Ea=0✓ 正確

依本題採用的無位能能障近似，H·+H· 結合形成 H₂，M 作為第三體帶走結合釋出的能量、穩定產物，因此本題採 Ea=0（B）。此近似模型的能障不等於一般由 k(T) 斜率求出的表觀活化能。

C< 0✕ 錯誤

D不能確定✕ 錯誤

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