彼は勉強＿＿＿、遊び＿＿＿、やるときは一生懸命にやるものだ。

「にしても」連用為「AにしてもBにしても」，意為「無論是A還是B」。本題意為「無論是讀書還是玩耍，該做的時候都會全力以赴」，完美契合句意與邏輯。